《图书馆员》描述一个藏身在伦敦大都会公共图书馆中的古老组织的故事，他们以解决神秘事件、抵抗超自然势力的侵袭、从全球各地寻找拥有强大魔力的古物为己任心灵深处自然会有许多不愿触碰的地方，每当独处时触景生情，就会有一种默莫名的感动或者忧伤跑了出来，那些落在心底里的闲闲思绪在过去10年内，Flynn Carsen【Noah Wyle】一直担任该组织的头面人物「图书馆员」。他负责收集和保护各种古物，避免它们落入坏人之手。可是现在的情况已与以前完全不同，就算Flynn再能干，「图书馆员」的工作也不可能继续由一个人独自承担。为了协助Flynn完成使命，图书馆从全球范围内雇佣了四名新成员：训练有素的反恐专家Eve Baird【Rebecca Romijn】，她的职责是保护这个团队的安全，确保他们能活着完成每一项任务；来自俄克拉荷马州的石油工人Jake Stone【Christian Kane】，智商高达190，大脑中就像装着一本艺术史的百科全书；性格古怪的年轻女人Cassandra【Lindy Booth】，在听觉和「感知幻觉」方面有天赋，拥有「记忆提取」能力——也就是人们常说的「联觉」【synesthesia】现象；新技术专家Jones【John Kim】，不仅迷恋各种尖端科技，也迷恋经典的罪案故事，他很享受在神秘事件中担当一个「国际人」。坏脾气的Jenkins【John Larroquette】负责监管这个团队的工作，他是个古代传说的专家，对神学、玄学和神秘学了如指掌。几乎没有人认识他……因为他长期在图书馆之外工作。这个团队有许多可怕的敌人，其中最主要的对手是「毒蛇兄弟会」【Serpent Brotherhood】。这是一个由神秘的不死之人Dulaque【Matt Frewer】领导的古老邪教组织。